又恢復了五軍主將制（主要是初期實行五軍主將制度；中軍主將楊秀清；前軍主將蕭朝貴；後軍主將馮雲山；右軍主將韋昌輝〃天京事變〃後基本名存實亡了）李秀成為後軍主將；陳玉成為前軍主將至此太平天國的黑夜中雖然烏雲蓋月；但也雙星閃亮；引人注目

在天京保衛戰中；一個統籌大局兼顧區域；一個迂迴機動所向披靡當他們在滁州東南烏衣合兵一處擊敗清軍主力德興阿；勝保部後；緊接著又奔襲浦口；摧毀江北大營；清軍都統德興阿部被殲一萬多人隨後又乘勝分兵橫掃蘇北戰場；各路清兵；望風潰散這一連串的勝利不但使得李陳威名遠揚；太平軍又重新找到了一度喪失的軍心；更重要的是在摧毀了江北大營；解除了敵人截斷天京供應的威脅；緩和了天京危機；使太平天國在天京事變和石達開出走後的被動局面開始扭轉；戰略部署也隨之由守向攻的轉變〃‘三河大捷‘殲敵李續賓部六千人解**之圍；拔清軍營盤六十餘座兩次擊破江南大營；連破清軍營壘五十餘座；數萬清兵潰散；解放了江浙大部分地區；江南清軍幾乎全部瓦解〃

陳玉成；李秀成在戰鬥中所表現出卓越的軍事才能和傑出貢獻；使得這個太平天國本以既將要沉落的局面又重現中興之象在這期間雖說他們和洪秀全之間並也不是那麼的和諧；但這無法阻擋他們前進的步驟；抹殺他們取得的功勳；李秀成封〃忠王〃；陳玉成封〃英王〃；雙雙走到一生的高峰點；雖然他們顯得是那麼的年輕（李秀成37歲；陳玉成23歲）

雙星分崩

天京解圍後；洪秀全組織第二次西征；〃會攻武漢；援救安慶陳玉成部走長江北岸刷安徽入湖北；攻武昌北面李秀成部走長江南岸；經江西入湖北；攻武昌西南兩軍約定在1861年4月會師武漢〃計劃確定後；陳玉成既率北路軍自天京渡江北上；11月進抵桐城西南桂東河；準備順道解安慶之圍；但不是很順利；更聽信英國參贊巴夏禮的謠言和英軍的出面阻撓；停困在離武漢只有一百六十里的黃州；無果後率主力回援安慶之圍

但此時的李秀成卻有了自己的小算盤不想參加西征，主張守住東南新地盤，後在洪秀全的嚴詔督責下；才不得已的帶著一部分人進入皖南在得知陳玉成部在集賢關等處作戰失利；他又徑自撤軍；退出湖北由於李秀成對西征的消極態度；因而造成了會剿失約；武漢會師的計劃落空了而陳玉成在安慶的解圍中在和湘軍江南北主力一萬多人主力展開了太平天國戰史上空前激烈的一次會戰後；由於缺少李秀成的配合；部隊又缺少統一有效的指揮（當時前來增援的還有洪仁�鵲囊徊糠志�櫻��9月5日；湘軍炸塌安慶北門城垣；突入城內；餓倒的一萬六千餘名太平軍將士；全部壯烈犧牲至後安慶失陷；陳玉成退守廬州；輕信叛徒的詭計遭擒；於1862年6月4日；二十五歲的陳玉成堅貞不屈就義於河南延津

1861年9月，李秀成回師江西；進入浙江於12月攻克杭州後；醉心於建立經營蘇杭地區；分封儲存實力觀念逐步深入他的內心；而放棄了長江上游的戰略部署這期間雖然取得區域性小勝不斷；但這也是盲目的小勝；缺乏明確長遠的計劃一方面想鞏固蘇杭地區搶佔錢糧之地率軍直指上海；犯下了過早和洋人產生直接矛盾的戰略錯誤一方面又難違洪秀全的命令；不得不一再回兵為天京解圍就在這樣的南北奔波中；李秀成損失太平軍將士數萬人；損兵折將；銳氣大傷無奈之下又向洪秀全提出：〃京城不能守；清軍困甚嚴；濠深壘固；內少糧草；外救不來；讓城別走〃的建議在遭到已經走火入魔的洪秀全拒絕後；只得明知不可為而為之；抱必死殉國之決心堅守天京；直到最後的一天以四十一歲之軀殉國

指出：〃李秀成在羽翼未豐之時；總是藉助陳玉成兵團或者相互配合；而一旦等到掌握軍權以後；李秀成坐大的現象