後來朱逸民嫁給住在南京路西段的富商張靜江做續絃妻子。45歲的張靜江，原籍浙江，未回國前在法國巴黎銷售各種珍貴古董，因而成為富商。1909年，孫中山在廣州起義失敗，被迫逃亡國外。他抵達巴黎時，因革命經費困擾，便求助於張靜江。張同情革命主張，便立即將他所有財富的一半捐給革命大業。孫中山接受了這筆捐助後，便將張看作一位真正的愛國志士，聘請他做榮譽顧問，彼此也成為終生莫逆之交。

1919年8月間的一天，陳潔如在張靜江家裡與朱逸民等學習文化，孫中山帶著戴季陶、蔣介石到張家拜訪；後在當天下午6時，孫中山和戴季陶、蔣介石離去了。陳潔如這時便向逸民道別走出張府。不料就在張府大門口，蔣介石卻站立在那裡。他問陳潔如前往何處。於是，陳潔如勉強答道：“天黑了，我要回家。”蔣介石急忙地再問：“你住在哪裡？”

陳潔如因為與這位男士，是第一次見面，就覺得這麼多事，為此故意說出一個錯的牌號碼：“西藏路88號。”其實陳潔如家是住在西藏路33號。

一個星期後的一天，陳潔如在家中的縫紉機針連衣服，忽然看見蔣介石在她家門口東張西望。蔣見到陳潔如後，未經允許便衝了進來，便叫聲阿鳳，後又衝出門前看門牌號碼。他再進來，便以責備的口氣大聲說：

“你為何以此殘###，給我一個錯門牌號碼，弄得我找了你幾天。我在這條街上來回走了一千遍，向每間房子內探望，一心找你，搞得我精疲力竭。你——你究竟為什麼給了我那個錯的號碼？”

“你不知道我深深地喜歡你嗎？我在張家初次見到你的時候，我的心靈差點跳上天了。從那以後，我一直無法忘懷。整個白天我思念你，夜裡我望見你。”

陳潔如的母親外出買東西回來，見到蔣介石，覺得奇怪，就問道：“你來此有何貴幹嗎？”

蔣介石正立著，恭敬地笑著鞠躬，接著說道：“我叫蔣介石，是張靜江夫婦的朋友，我只是臨時來此向您家小姐阿鳳的拜訪。”

陳潔如的母親說：“我女兒還是一個小孩子，她現在才13歲。她讀書很用功，我不希望有任何事情使她在學業上分心。如果您有事要說，請到店裡向她父親說吧。”但蔣介石仍然堅持不走，他又說：“我十分想慕您家小姐，想跟她做朋友。”

陳母直爽地說：“即使到了現在這個時代，凡是懂得禮節的可敬男士，沒有人未先徵得女方父母的同意，而想追逐一個13歲的年輕女孩子的。我作為她的母親確實不贊成，您對她的行為。”

蔣介石聽到陳母之言，顯得羞愧難當，就立即離去。此後，他不敢再去陳家了。

第二天，陳潔如又去張府，向朱逸民說：“那個蔣介石昨天到我家看我，使我真是難堪了！我母親對他很不客氣。”逸民笑著說：“他對你一見鍾情。這回你初次被人追求，自然會感覺不安。但是，到了現代時日，像你這樣可愛的女孩子切切不可害怕男人。至少我要說你太老派了，務必要甩掉那些包袱。”

1921年9月7日，陳父病故，蔣介石積極到陳家辦理喪事，因此取得陳母歡心。不久，蔣介石又一連幾次叫張靜江和他妻子朱逸民到陳家說媒；陳母問及蔣介石的未來的前途。張靜江告訴她：“蔣介石在孫中山的提攜下，準備派他到陳炯明的部隊中擔任一個重要的職務，他隨時可以赴任。”

張靜江與陳母的談話發生了預期的效果。陳母對蔣介石的印象已經好轉，感到蔣介石還不錯，便在張靜江面前同意了。

這時，蔣介石已經34歲、陳潔如16歲，兩人年齡相差太大。但是母親已經同意，母命難違，加上好友朱逸民的勸慰，陳潔如只好聽從母親的決定了。

1921年12月5日，蔣介石