就在陳璧君陷入絕望之時，一位不速之客‐‐鄭介民(國民黨軍統局廣州站主任)敲響了褚公館的大門，稱是奉戴笠之命迎接汪夫人。不料卻中了戴笠的圈套。陳璧君被押往南京看守所，開始了她的囚徒生活。

據《江門日報》刊載的《陳璧君末日的故事》，1945年12月6日，國民政府頒布了《懲治漢奸條例》，明令由各省區高等法院或其分院審理漢奸案件。條例規定，凡犯了通謀敵國十二項罪行中的一項者，處死刑或無期徒刑。1946年2月16日，徐文祺對陳璧君說：&ldo;汪夫人，請您預作準備，明天上午9時離開南京去蘇州。&rdo;

第二天上午，陳璧君及褚民誼、陳公博乘囚車去火車站轉乘火車到蘇州，被押入江蘇高等法院看守所。

江蘇高等法院檢察官經多次偵查，以漢奸罪對陳璧君提出檢控，列舉她五大罪狀。

1946年4月16日，江蘇高等法院公審陳璧君，由於她是汪偽第一夫人的特殊身份，蘇州市民傾城而出。正如《申報》報導：高等法院滿坑滿谷，爭看頭號女漢奸。

審判長孫鴻霖、檢察官韋維清、推事石美瑜與陸家瑞、書記官秦道立等入庭開座。陳璧君在法警挾護下，由候審室進入法庭。讀完起訴書，審判長問：&ldo;被告有無答辯?&rdo;

陳璧君拒不認罪，與檢察官展開針鋒相對的舌戰，矛頭不時指向蔣介石。她說：&ldo;日寇侵略，國土淪喪，人民遭殃，這是蔣介石的責任，還是汪先生的責任?說汪先生賣國?重慶統治下的地區，由不得汪先生去賣。南京統治下的地區，是日本人的佔領區，並無寸土是汪先生斷送的，相反只有從敵人手中奪回權利，還有什麼國可賣?汪先生創導和平運動，赤手收回淪陷區，如今完璧歸還國家，不但無罪而且有功。&rdo;

之後，審判長在法庭上宣讀對陳璧君的判決書，當讀至&ldo;處無期徒刑&rdo;一句時，陳璧君說：&ldo;我有槍斃的勇氣，無坐牢的耐心!&rdo;最後，審判長說：&ldo;被告對本判決如是不服，可以向最高法院上訴。&rdo;

陳璧君高聲說：&ldo;我當然不服，但我絕對不會提出上訴。判我無期徒刑，是最高當局早就決定了的，不過借你的嘴巴宣佈而已。即使上訴，絕無可能更改。這一點，我比你們更清楚。&rdo;

上海解放後，陳璧君從蘇州押解到上海提籃橋監獄。《汪精衛全傳》記述：宋慶齡與何香凝在政協會議上找到毛澤東、周恩來，為陳璧君說情。宋、何與陳璧君私交很深，在汪、陳結婚時，何香凝還曾做過陳璧君的伴娘。

何香凝對毛澤東說：&ldo;汪精衛叛國投敵，陳璧君也跟著一起跑，當了漢奸。但她畢竟是參與者，不是決策者。陳璧君已經在牢裡關了幾年，聽說身體不好，能不能實行特赦。&rdo;毛澤東略作思考，答道：&ldo;陳璧君是個很能幹、也很厲害的女人，可惜她走錯了路。既然宋先生、何先生為她說情，我看就讓她寫個認罪宣告，人民政府下個特赦令，將她釋放。&rdo;周恩來在一旁道：&ldo;就請宋先生、何先生給陳璧君寫封信，我們派人送到上海監獄，看看陳璧君的態度。&rdo;

信很快到了陳璧君手中。據說，陳璧君接到信後沉默多時，最後拒絕。

儘管陳璧君頑固不化，監獄裡的管教幹部仍對她進行了挽救和教育，給她報紙和一些政治書籍閱讀，讓她瞭解時事和馬克思主義的基本理論。傲慢的陳璧君情緒逐漸平和下來，開始認識自己的罪行。

後來陳璧君的身體每況愈下，患有高血壓性心臟病、風濕性關節炎、並發性肺炎等。1959年，陳璧君離開人世。

抗戰勝